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支链长度及支化程度对聚苯乙烯流变行为的影响

徐晓梅 , 郑晓婷 , 刘晶如 , 俞强

高分子材料科学与工程

将窄相对分子质量分布三臂星形聚苯乙烯与线型聚苯乙烯共混组成支化聚苯乙烯体系,通过共混比例调节支化程度,研究了支链长度及支化程度对支化聚苯乙烯流变行为的影响.研究表明,支化程度对支化PS流变行为的影响与支链长度有关.对于长支链体系(支链的-Mw,branch大于PS临界链缠结相对分子质量(Me)的2倍),由于支链对链缠结具有促进作用,随支化程度增加,分子间作用力增大以及链缠结程度加重的共同作用,导致支化PS的零剪切黏度(η0)增大.对于短支链体系(支链的-Mw,branch小于Me的2倍),由于短支链对于链缠结具有抑制作用,随支化程度增加,支化PS的η0呈先增加后降低的变化趋势.长支链PS体系的非牛顿指数随支化程度增加而下降,呈现更加偏离牛顿流体的 流动行为,其粘流活化能则随支化程度增加略有增大.

关键词: 支化聚苯乙烯 , 流变行为 , 支化程度 , 支链长度

支化程度和支链长度对支化聚苯乙烯粘弹行为的影响

徐晓梅 , 丁雯卉 , 刘晶如 , 俞强

高分子材料科学与工程

将星形支化聚苯乙烯与线型聚苯乙烯共混组成支化体系,使用旋转流变仪测定样品的动态粘弹温度谱和频率谱,研究了支化结构对支化聚苯乙烯粘弹性能的影响.结果表明,支化程度对支化PS粘弹行为的影响与支链长度有关.长支链体系(支链的(M)w.branch大于2Me)中支链对链缠结具有促进作用,随支化程度增加,受相对分子质量和缠结的共同影响,支化PS在玻璃态与橡胶态的储能模量(G')升高,玻璃化转变温度(Tg)、粘流转变温度(Tf)和主链特征松弛时间(rc)明显上升和延长,末端弹性效应增强,并在高频下观察到支链解缠结松弛.短支链体系(支链的Mw.branch小于2Mc)的支链对链缠结有抑制作用,随支化程度增加,支化PS的Tg,Tf和rc升速较慢,末端弹性效应表现不明显,高频下未观察到支链松弛.

关键词: 支化聚苯乙烯 , 粘弹行为 , 支化程度 , 支链长度

聚乙烯-g-聚苯乙烯对线性低密度聚乙烯/聚苯乙烯共混物机械性能和发泡行为的影响

张光春 , 邱健 , 邢海平 , 唐涛

应用化学 doi:10.11944/j.issn.1000-0518.2016.07.160155

以通过开环易位聚合、加氢反应和原子转移自由基聚合技术结合制备的聚乙烯-g-聚苯乙烯(PE-g-PS)作为增容剂,研究了加入不同PS支链长度的PE-g-PS对于线性低密度聚乙烯/聚苯乙烯(LLDPE/PS)共混物的机械性能和发泡行为的影响.以典型组成m(LLDPE)∶m(PS)=70∶30共混物为例,考察了PE-g-PS对共混物拉伸性能的影响.相对于二元共混物,增容剂的加入使得断裂伸长率、拉伸强度和屈服强度皆提高,且含长PS支链的增容体系提高更明显.采用超临界CO2釜式发泡工艺,考察了PE-g-PS中PS支链长度对共混物发泡行为的影响.结果表明,相对于短PS支链体系,加入PE-g-PS1.59k(PS相对分子质量为1590)后的泡孔结构更加均一,完全没有“缝隙”形貌的出现.当发泡温度降至80℃时,即使存在LLDPE发泡空间限制作用(LLDPE无法发泡),加入支链长度更长的PE-g-PS1.59k后泡孔分布也更加均一.

关键词: 线性低密度聚乙烯/聚苯乙烯共混物 , 增容剂 , 机械性能 , 釜式发泡 , 支链长度

支链数目和支链长度对梳形支化聚苯乙烯动态粘弹行为的影响

蒋姗 , 徐晓梅 , 王美玉 , 朱梦冰 , 王克敏 , 俞强

高分子材料科学与工程

以主链长度相当、支链数目和支链长度依次变化的梳形支化聚苯乙烯为对象,使用平板式旋转流变仪测定其动态粘弹参数的温度谱和频率谱,研究了支链数目和支链长度对梳形支化聚苯乙烯动态粘弹行为的影响.结果表明,梳形支化聚苯乙烯的玻璃化转变温度高于相同相对分子质量范围的线型聚苯乙烯,而且随支链数目增加其玻璃化转变温度持续增大;梳形支化聚苯乙烯的粘流转变温度低于相同相对分子质量范围的线型聚苯乙烯,随支链长度增加,粘流转变温度和橡胶弹性平台区储能模量明显增大.与主链运动相对应的松弛过程发生在低频区,其特征松弛时间随支链数目增加明显延长,在更高频率下会出现与梳形支化聚苯乙烯的支链解缠结相关的支链松弛,随支链长度增加,支链特征松弛时间延长.

关键词: 梳形支化聚苯乙烯 , 动态粘弹行为 , 支链松弛 , 支链数目 , 支链长度

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